新能源電動汽車對于續(xù)駛里程提升有迫切需求,除了不斷研發(fā)更高能量密度的電芯,電池包結(jié)構(gòu)件的輕量化也尤為重要,在電池盒上蓋應(yīng)用復(fù)合材料成為有效手段。
電池盒用不同復(fù)合材料的材料組成和性能對比
針對國內(nèi)外主機廠電池盒上蓋使用的復(fù)合材料進行調(diào)研,目前普遍采用的四種復(fù)合材料SMC、PCM、HP-RTM、STM的性能數(shù)據(jù)如表1所示。
表1 熱固性復(fù)合材料的材料組成和典型性能
從表1可以看到,SMC材料的機械性能低于其它三種材料,其中楊氏模量只有9Gpa,因此考慮到產(chǎn)品的剛度,產(chǎn)品的設(shè)計厚度會高于其它三種材料;在PCM、HP-RTM和STM材料中,PCM材料的機械性能最高,同時密度也是最高的,STM材料密度和機械性能最低,HP-RTM材料介于兩者之間。
目前市面上主流的復(fù)合材料多以熱固性復(fù)合材料為主,隨著“碳減排”的要求日趨嚴格,并且隨著熱塑復(fù)合材料行業(yè)的技術(shù)發(fā)展日趨成熟,熱塑性復(fù)合材料將成為汽車行業(yè)一個關(guān)鍵的新型材料。
熱塑性復(fù)合材料開發(fā)
市場上有不同種類的熱塑基體復(fù)合材料,但由于汽車行業(yè)對于成本的敏感性,連續(xù)玻璃纖維增強聚丙烯復(fù)合材料(CFRTP)由于其成本上的競爭力受到格外關(guān)注。結(jié)合現(xiàn)在電芯技術(shù)往安全性能更高的方向發(fā)展,電芯種類和布置的多樣性發(fā)展,CFRTP有機會成為電池盒上蓋材料的重要選材之一。
圖源:ASANO
連續(xù)玻璃纖維(GF)增強聚丙烯(PP)復(fù)合材料首先將連續(xù)玻璃纖維紗和聚丙烯樹脂通過熔融浸漬法(圖1)制備成單向帶(UD),然后將不同角度的帶材鋪層堆疊(圖2),通過雙鋼帶帶壓的方式(圖3)制備成層合板。
阻燃劑對于CFRTP材料性能的影響
由于聚丙烯樹脂(PP)本身含有鏈烷烴導(dǎo)致聚丙烯本身非常易燃,而電池盒上蓋要求材料具備一定的阻燃等級,所以需要在聚丙烯復(fù)合材料中添加阻燃劑以提高材料的阻燃性。開發(fā)四種不同阻燃等級的CFRTP材料,結(jié)果如表2。
表2 不同阻燃等級的CFRTP材料性能對比
從表2可以看出,隨著阻燃等級的提高,材料的拉伸強度和拉伸模量均有下降。其中,拉伸強度和模量最大的下降出現(xiàn)在非阻燃到UL94 V2級別,后續(xù)UL94 V2到V0級別,拉伸強度和模量只是略微下降。
阻燃劑對于拉伸性能的影響主要是引起玻纖填充量的下降,進而導(dǎo)致材料拉伸性能下降,不同類型阻燃劑的拉伸性能區(qū)別不大,但是無鹵阻燃劑對于密度的影響較小。
不同類型阻燃劑對于材料耐濕熱老化后性能的影響
電池盒上蓋在產(chǎn)品壽命周期內(nèi)需要承受濕熱環(huán)境。對阻燃等級UL94V0兩種不同類型阻燃添加劑的材料進行耐濕熱老化測試,測試條件為溫度85℃、相對濕度85%,老化周期為1000h,參考標準GB/T2423.50-2012《環(huán)境試驗第二部分:試驗方法試驗恒定濕熱主要用于元件的加速試驗》,然后進行拉伸性能測試,參考標準ISO527-4《各向異性纖維增強塑料的拉伸性能》,結(jié)果如表3。
表3兩種類型阻燃劑方案耐濕熱老化
1000h后的拉伸強度保留率
從上述結(jié)果可以看出,無鹵阻燃V0材料耐濕熱老化后的強度保留率低于有鹵阻燃V0材料,可以得知耐濕熱老化對于無鹵體系的CFRTP材料拉伸性能影響較大。
不同類型阻燃劑對CFRTP材料火燒性能的影響
對CFRTP板材進行火燒測試來判斷CFRTP材料的防火性能,對兩種不同類型阻燃劑的V0級別CFRTP材料進行火燒測試,測試條件:1200±100℃,噴嘴距離板材20cm,火燒壓力氧氣0.5Mpa,丙烷0.07Mpa,具體火燒過程見圖4,火燒后板材的結(jié)果見圖5,火燒過程見表4。
表4兩種類型阻燃劑V0阻燃CFRTP材料的火燒結(jié)果
從火燒結(jié)果來看,雖然兩款材料都達到了阻燃V0等級,但是實際板材模擬的火燒結(jié)果存在一定的差異,無鹵阻燃V0的材料的火燒結(jié)果表現(xiàn)明顯優(yōu)于有鹵阻燃V0的材料,一方面是燒穿時間長2min。另一方面,從圖5可以看出,無鹵阻燃的燒蝕情況明顯優(yōu)于有鹵材料,并且燒穿的孔洞非常小。
目前這個測試的條件較為苛刻,不論從火燒的溫度和火燒的壓力都高于市面上做的火燒測試,但根據(jù)不同電芯熱失控的溫度來看,上述測試比較貼近高鎳三元鋰的熱失控表現(xiàn),如果是磷酸鐵鋰電芯的話,噴射溫度預(yù)估只有600~650℃,明顯低于這個測試的條件。
因此,從火燒的結(jié)果來看,CFRTP材料相對來說更適合磷酸鐵鋰電芯,當然后續(xù)還需要進一步對CFRTP材料進行600℃的火燒測試,來確認是否滿足性能。對于三元鋰電芯,從目前測試的結(jié)果來看,燒穿的時間較短,還需要進一步提高火燒性能。
綜合從火燒的結(jié)果來看,無鹵阻燃體系CFRTP材料性能優(yōu)于有鹵體系,后續(xù)需要針對無鹵體系CFRTP材料進行600℃的火燒性能表征來確認是否滿足磷酸鐵鋰電芯的熱失控。
參考資料:連續(xù)玻璃纖維增強聚丙烯熱塑性復(fù)合材料電池包上蓋,林新耀等,吉利汽車研究院(寧波)有限公司
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